4.15. Электрический ток в электролитах Электролитами
принято называть проводящие среды, в которых протекание электрического
тока сопровождается переносом вещества. Носителями свободных зарядов в
электролитах являются положительно и отрицательно заряженные ионы. К
электролитам относятся многие соединения металлов с металлоидами в
расплавленном состоянии, а также некоторые твердые вещества. Однако
основными представителями электролитов, широко используемыми в технике,
являются водные растворы неорганических кислот, солей и оснований.
Прохождение электрического тока через электролит сопровождается
выделением веществ на электродах. Это явление получило название
электролиза.
Электрический ток в электролитах представляет собой перемещение
ионов обоих знаков в противоположных направлениях. Положительные ионы
движутся к отрицательному электроду (катоду), отрицательные ионы –
к положительному электроду (аноду). Ионы обоих знаков появляются в водных
растворах солей, кислот и щелочей в результате расщепления части
нейтральных молекул. Это явление называется электролитической
диссоциацией. Например, хлорид меди CuCl2 диссоциирует в
водном растворе на ионы меди и хлора:
При подключении электродов к
источнику тока ионы под действием электрического поля начинают
упорядоченное движение: положительные ионы меди движутся к катоду, а
отрицательно заряженные ионы хлора – к аноду (рис 4.15.1).
Достигнув катода, ионы меди нейтрализуются избыточными электронами
катода и превращаются в нейтральные атомы, оседающие на катоде. Ионы
хлора, достигнув анода, отдают но одному электрону. После этого
нейтральные атомы хлора соединяются попарно и образуют молекулы хлора
Cl2. Хлор выделяется на аноде в виде пузырьков.
Во многих случаях электролиз сопровождается вторичными
реакциями продуктов разложения, выделяющихся на электродах, с
материалом электродов или растворителей. Примером может служить электролиз
водного раствора сульфата меди CuSO4 (медный купорос) в том
случае, когда электроды, опущенные в электролит, изготовлены из меди.
Диссоциация молекул сульфата меди происходит по схеме
Нейтральные атомы меди отлагаются в
виде твердого осадка на катоде. Таким путем можно получить химически
чистую медь. Ион отдает аноду два электрона и превращается в нейтральный
радикал SO4 вступает во вторичную реакцию с медным анодом:
Образовавшаяся молекула сульфата меди переходит в раствор.
Таким образом, при прохождении электрического тока через водный
раствор сульфата меди происходит растворение медного анода и отложение
меди на катоде. Концентрация раствора сульфата меди при этом не
изменяется.
1 |
| Рисунок 4.15.1.
Электролиз водного раствора хлорида
меди. | Закон электролиза был
экспериментально установлен английским физиком М. Фарадеем в
1833 году. Закон Фарадея определяет количества первичных
продуктов, выделяющихся на электродах при электролизе:
Масса m вещества, выделившегося на электроде, прямо
пропорциональна заряду Q, прошедшему через
электролит:
Величину k называют электрохимическим
эквивалентом.
Масса выделившегося на электроде вещества равна массе всех ионов,
пришедших к электроду:
Здесь m0 и q0 –
масса и заряд одного иона, – число ионов, пришедших к электроду при прохождении через
электролит заряда Q. Таким образом, электрохимический
эквивалент k равен отношению массы m0
иона данного вещества к его заряду q0.
Так как заряд иона равен произведению валентности вещества
n на элементарный заряд e
(q0 = ne), то выражение для
электрохимического эквивалента k можно записать в виде
Здесь NA – постоянная Авогадро,
M = m0NA –
молярная масса вещества, F = eNA –
постоянная Фарадея.
| F = eNA =
96485 Кл / моль. |
Постоянная Фарадея численно равна заряду, который необходимо
пропустить через электролит для выделения на электроде одного моля
одновалентного вещества.
Закон Фарадея для электролиза приобретает вид:
Явление электролиза широко применяется в современном промышленном
производстве.
|